众所周知，制造玩具的材料种类有很多，但是儿童独特的身体结构要求里面的有毒有害物质必须保持在一定限量范围内。有机锡化合物是一类金属有机化合物，在工业、农业上都有广泛的应用，在玩具材料中主要是作为防腐剂使用。如果相关玩具材料中有对有机锡化合物的应用，就有可能导致其残留在玩具涂层、塑料或织物中，一旦儿童儿童长期接触玩具，则有机锡化合物就可能从呼吸道、消化道和体表进入人体，对孩子的身体健康造成一定的危害。

一、有机锡化合物的毒性介绍

有机锡化合物具有生殖毒性、遗传毒性、免疫抑制毒性、肝脏毒性、神经毒性等，进入人体会影响人体肝脏和肾脏的生化过程，对人体的免疫系统、皮肤、呼吸道有刺激作用，严重时会引起全身中毒，甚至死亡。相关研究表明有机锡化合物的毒性和理化特性密切相关，其效应强度为三丁基锡＞四丁基锡＞二丁基锡＞一丁基锡，有机锡化合物在相同取代中取代烷基数量越多，毒性越强，但当数量过多时，由于空间位阻效应有机锡化合物的毒性反而会减弱，此外有机锡分子的疏水性越大，就越容易与生物体结合，毒性就越大。

二、国内标准中对玩具材料中有机锡化合物检测要求情况介绍

虽然，我国对玩具中的特定迁移元素有规定，比如现行国家强制执行标准 GB 6675.4-2014《玩具安全 第 4 部分：特定元素的迁移》，该标准对玩具中的锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒 8 种特定元素的迁移的规定限值要求，但是尚未对玩具中的有机锡化合物作出明确要求。有机锡化合物的检测方法标准也有很多，但是大多都是针对相关的材料规定的检方法标准，如下：

GB/T 20385.1-2021         纺织品 有机锡化合物的测定 第1部分：衍生化气相色谱-质谱法

 GB/T 22932-2008         皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定

 GB/T 29493.3-2013         纺织染整助剂中有害物质的测定 第3部分：有机锡化合物的测定

 GB/T 32447-2015         鞋类 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质 有机锡的测定

 GB/T 32888-2016         电子电气产品中有机锡的筛选 红外光谱法

 GB/T 33426-2016         胶鞋 有机锡化合物含量试验方法

 GB/T 34706-2017         涂料中有机锡含量的测定 气质联用法

 GB/T 35492-2017         胶乳制品中有机锡含量的测定 气相色谱-质谱法

 GB 5009.215-2016         食品安全国家标准 食品中有机锡的测定

 GB/T 6825-2008         船底防污漆有机锡单体渗出率测定法

三、欧盟 REACH 法规对玩具中的有机锡化合物检测要求

欧盟 REACH 法规（EC 1907/2006）规定三丁基锡（TBT）和三苯基锡（TPT）等三取代基有机锡化合物不得超过 0.1%，二丁基锡（DBT）和二辛基锡（DOT）化合物的锡含量不应超过重量的 0.1%。欧盟玩具安全指令2009/48/EC 也对不同的玩具材料做出明确的限值规定，具体见下表

作为协调标准，EN 71-3 规定了玩具材料中有机锡的测试方法，并根据实施情况进行多次修订，目前现行的版本为 EN 71-3：19+A1:2021，里面规定了采用气相色谱-串联质谱法测定玩具材料中 11 种有机锡。

我们根据欧盟REACH 法规中的对玩具材料的分类、11 种有机锡检测种类及检测方法进行了整理，大家可参考如下

1、玩具中的有机锡化合物推荐检测种类

有机锡化合物（Organic tin compounds）是锡和碳元素直接相连所形成的金属有机化合物。有机锡化合物的结构通式为 RαSnX4-α ，其中 R 为烃基，分为烷烃和芳香烃；X 为无机或有机酸根、卤族元素、氧或氢氧根等；α 为烃基取代基个数（1≤α≤4），根据 α 个数有机锡化合物分为一烃基锡化合物，二烃基锡化合物，三烃基锡化合物和四烃基锡化合物四种类型。

 玩具材料中11 种有机锡化合物检测种类分别为三氯甲基锡（MeTCl)、二甲基二氯化锡（DMTCl）、三氯丁基锡（BuTCl）、二氯二丁基锡（DBTCl）、氯化三丁基锡（TBTCl）、四丁基锡（TeBT）、三氯辛基锡（MOTCl）、二氯二辛基锡（DOTCl）、二氯二丙基锡（DProTCl）、二氯二苯基锡（DPhTCl）、氯化三苯基锡（TPhTCl），有机锡化合物其 X 基团均为氯。

2、不同种类的玩具材料该如何确定是否需要检测有机锡化合物指标？

制造玩具材料的具有复杂性，从大类上我们可以参考如下分成第一类、第二类、第三类。

第一类玩具材料：干燥、易碎、粉状或易弯曲的材料，包括在玩耍过程中会释放出粉末状材料的固体玩具材料。

第二类玩具材料：液体或黏稠的材料，包括在玩耍过程中可能被摄入或者与皮肤接触的液体或黏性的玩具材料。

第三类玩具材料：可刮取的材料，包括可通过口咬、牙齿刮、吮吸或舔舐等方式而被摄入体内的含或不含涂层的固体玩具材料。另外，此类材料还包括未被第一类和第二类玩具材料覆盖的其他材料。

是否需要检测有机锡化合物，可以依据下表检测

3、有机锡化合物检测方法

从各类材料中有机锡化合物检测方法标准，我们可以相关检测方法包括电感耦合等离子体原子发射光谱法、气相色谱法、液相色谱-串联质谱法、红外光谱法、液相色谱-电感耦合等离子体质谱法、气相色谱-质谱联用法、气相色谱－串联质谱法、气相层析法等，其中以气相色谱-质谱联用法为主。参考欧盟玩具安全质量的相关限值要求，无疑采用气相色谱-串联质谱法测定玩具中 11 种有机锡的含量，方法检出限低，更具有权威性。

近年来，出口玩具材料检测中，因为有机锡化合物超标的问题也时有发生，比如今年9 月欧盟召回了中国生产的一款玩具塑料娃娃，原因就是因为其塑料材质中有机锡检测值高达 26 mg/kg， 再往前3月分，欧盟还召回了一款中国出口的软弹玩具枪其产品中的塑料材质有机锡超标，检测值为 23 mg/kg。由此可见，玩具中有机锡化合物残留仍存在较高的风险，所以，检测玩具材料中有机锡化合物含量对我国玩具的质量监管和保护儿童身体健康具有重要意义 。