技术文章,当前重金属汞检测的先进技术分析

2022-10-17 | 新闻资讯 作者:小编

 

重金属检测种类里面,汞几乎是必检项目之一。讲到汞检测,我们不得不说一下,当初害人听闻的“日本水俣病事件”。正是日本政府的不作为,导致熊本县的氮肥公司在水俣湾肆无忌惮的排放含汞废水,造成该地数十万人不同程度的汞中毒,五十多人死于非命,大量儿童患上运动或语言障碍,类似小儿麻痹症。所以汞这种重金属,对人体的大脑、呼吸系统、神经系统、消化系统、肾脏的破坏几乎都是全方面的,甚至会影响人体基因遗传,贻害下一代,真是祸害无穷。因此,“水俣病事件”也被称为世界八大公害事件之一。

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也是正是水俣病事件之后,全世界开始对汞排放的问题重视起来,著名的《水俣条约》也是在当时制定出来的。《水俣条约》的出台旨在指导各签约国,对汞的具体限排范围作出详细规定,以此来减少汞对环境和人类健康造成的损害。虽然该条约的出台对各国对汞排放的限制起到了一定指导作用,但是由于汞在现代工业领域仍是必不可少的工业原料,所以它在食品化工、电池制造、照明医疗等领域,仍然被广泛应用。

 

一、部分重金属汞限量检测要求


重金属汞检测作为有毒有害物质,在食品安全、环境质量、医疗卫生等环节,都是常见检测项目之一。针对水质、土壤 、肥料、大气、食品、家具、玩具等等的产品,国家在制定其标准时,基本都规定了汞的限量指标、检测方法,当然这也是我国对于履行《水俣公约》的具体体现。

 

以下是我国在工业、农业等领域部分对重金属汞检测的限量要求:

1.GB 5749-2006《生活饮用水 卫生标准》检测要求:饮用水中汞的含量不得超过 1 μg/L;

2.GB 5084-2005《农田灌溉水质标准》检测要求:农田灌溉水中汞的含量不得超过 1 μg/L;

3.GB 15618-2018《土壤环境质 量农用地土壤污染风险管控标准》(试行)检测要求:农用地土壤中汞的风险筛选值不得超过 0.5 mg/kg~3.4 mg/kg;

4.NY 1110-2010《水溶肥料 汞、砷、镉、铅、铬的限量要求》检测要求:水溶肥料中汞的含量不得超过 5 mg/kg;

5.GB 2762-2017《食品中污染物限量》检测要求:食品中总汞的含量不得超过 0.02 mg/kg~0.1 mg/kg

 

二、重金属汞检测方法


 目前,用于汞检测的常用分析方法主要有氢化物发生原子荧光光谱法(HG-AFS)、冷蒸气原子吸收光谱法(CVAAS)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等。这些传统的实验室检测方法具有较高的分析灵敏度高和技术成熟度,但是通常需要复杂的样品前处理,如湿法消解、微波消解、高压密闭罐消解等,耗时、费力,且痕量汞极易在前处理过程中吸附、 挥发造成损失,尚无法满足农业样品中汞简单、快速、现场测定的需求。因此,重金属汞的现场快速检测技术是近年来相关领域标准制修订的热点。

 

 以下是汞检测的部分方法标准:

GB/T 3884.20-2018 铜精矿化学分析方法 第 20 部分:汞量的测定 固体进样直接法

GB/T 8914-1988 居住区大气中汞卫生标准检验方法金汞齐富集/原子吸收法

GB/T 16781.2-2010 天然气 汞含量的测定 第 2 部分:金-铂合金汞齐化取样法

GB/T 31947-2015 铁矿石 汞含量的测定 固体进样直接测定法

GB/T 31948-2015 铬矿石 汞含量的测定 固体进样直接测定法

GB/T 31949-2015 锰矿石 汞含量的测定 固体进样直接测定法

HJ 910-2017 环境空气 气态汞的测定 金膜富集/冷原子吸收分光光度法

 HJ 917-2017 固定污染源废气 气态汞的测定 活性炭吸附/热裂解原子吸收分光光度法

HJ 923-2017 土壤和沉积物 总汞的测定 催化热解-冷原子吸收分光光度法

SN/T 0681-2018 出口锌精矿中汞的测定 直接测汞法

SN/T 2704.4-2010 切削液和机床排泄液 第 4 部分:汞的测定 测汞仪法

SN/T 3010-2011 涂料中汞含量的测定.固液进样直接测汞法

 SN/T 3511-2013 矿物中汞的测定 固体进样直接测汞法通则

 SN/T 3605-2013 液体石油产品汞含量的测定 直接进样法

SN/T 3912.3-2014 进口凝析油中汞含量的测定 直接进样法

SN/T 4063-2014 出口植物性中药材中汞含量的测定 直接进样-冷原子吸收光谱法

SN/T 4429.1-2016 原油中总汞含量的测定 金汞齐化冷原子吸收光谱法

SN/T 4429.2-2016 原油中总汞含量的测定 塞曼校正冷原子吸收光谱法

SN/T 4572-2016 铜精矿中汞的测定 固体进样-直接测汞仪法

SN/T 4697-2016 纸质包装中汞含量的测定固体进样直接测汞法

SN/T 4763-2017 煤中汞含量的测定 固体进样-直接测汞仪法

 

三、汞样品检测处理技术分析


汞是一种低温元素,样品中的汞需要在电热蒸发器中以相对较低的温度(600~1000℃) 实现完全蒸发,从而导入到后续的仪器系统进行检测。电热蒸发(ETV)是一种高效、通用 的固体直接进样技术,其利用蒸发器将样品中的待测元素以干燥气溶胶的形式导入原子化器 或者激发源中,无需样品消解处理,可与 AAS、AFS、无机质谱(ICP-MS)等多种检测系 统联用,还可利用程序升温实现部分基体干扰的消除。石英管(quartz tube,QT)是原子光谱中常用的原子化器,也可用于 ETV,但受自身材料局限,耐受温度最高仅有 1000℃左右, 因此主要适用于 Hg、Cd 等中低温元素。

 

当汞从样品中以原子和分子气溶胶的形式电热蒸发出来,如何保持汞的传输是实现汞定量分析的关键。催化热解技术通过高温催化剂和吸附剂的作用,可以有效保持汞的原子态传输,并可以有效消除基体干扰,从而为汞齐或非汞齐检测提供有效的分析物质,具有灵敏度高、分析速度快、环境友好的特点。

 

以下是直接进样法测试汞的原理及应用:

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催化热解—金汞齐法是利用 ETV 技术,将 ETV-催化热解得到的原子态 Hg 蒸气用金、铂等材质的汞齐装置捕获,再通过汞齐装置快速升温释放 Hg 原子,该过程可以通过分离和 预富集过程消除基体干扰、提高分析灵敏度,可与 AAS 和 AFS 检测器联用。金汞齐测汞是 一种典型的气相富集(GPE)技术,也是目前商品化最为成功的固体进样重金属速测技术。

 

经过催化热解管之后,汞主要以原子态形式存在,这为非汞齐测汞提供了可能。但是, 由于催化热解过程并不能完全消除基体干扰物,分析吸收、光散射等非待测原子所产生的干 扰都会成为背景吸收,严重干扰原子吸收的测定,而塞曼扣背景技术可以较好的实现背景信号校正,该技术主要用于冷原子吸收。

 

化学还原测汞法主要是指,利用酸性条件下的氯化亚锡作为还原剂,将试样中的汞直接还原为 Hg0;或者其他的还原方式,例如硼氢化钾、硼氢化钠。汞蒸气随着载气,导入到原 子吸收或者原子荧光光谱仪进行测定。其中,可以经过汞齐预富集,也可以直接导入到原子 吸收检测器进行检测。

 


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